Le pape Pie II, dans ses Commentarii, soulignait « la beauté du lieu, la commodité de l'emplacement et l'agrément de la ville », qualités toujours appréciées par les voyageurs qui visitent le village et son territoire.
La ville est une possession de l'abbaye de San Salvatore depuis 890 et l'est restée pendant les trois siècles suivants. Il est ensuite devenu la propriété de la famille Aldobrandeschi, en 1332 il est passé à la ville de Sienne et, enfin, en 1559 - avec tout le territoire siennois - au Grand-Duché florentin.
Castel del Piano était la demeure de la famille Nasini, qui comptait plusieurs peintres actifs entre la moitié du XVIIe et la moitié du XVIIIe siècle, auteurs d'œuvres conservées dans toutes les villes de l'Amiata.