La chapelle Cappella della Croce di Giorno est un lieu de culte charmant aux origines médiévales. Sa position à la lisière du centre historique de Volterra témoigne de son lien avec l'ordre mendiant des Franciscains : la chapelle est adjacente à l'église de San Francesco, à laquelle elle est reliée par une porte interne, bien qu'elle ait sa propre entrée depuis la place située devant l'église. Sa construction est liée au culte de la Compagnie de la Croix.
La chapelle est entièrement recouverte de fresques, aux couleurs vives et lumineuses. Le plan de la structure est constitué de deux travées quadrangulaires divisées par deux piliers sur lesquels on peut voir Saint Jean Baptiste et Saint François stigmatisé. La section de la travée arrière, où il y a l’autel, se termine par une structure géométrique polygonale, qui interrompt la linéarité de cette salle. Le plafond est ponctué de voûtes d'ogives, qui sont également ornées de fresques : dans la voûte de la première travée, vous pouvez reconnaître les évangélistes.
À l'exception de ces derniers, les décorations intérieures ont été réalisées par Cenni di Francesco di ser Cenni, à partir du début du XVe siècle sur commande des comtes Guidi, dont les descendants ont acquis la propriété de l'ensemble de la chapelle au XVIIIe siècle.
Le cycle de fresques de Cenni di Francesco raconte la légende de la Sainte Croix et des histoires de la vie du Christ. La Legenda Aurea (un important recueil de légendes hagiographiques médiévales en latin) et le cycle de fresques d'Agnolo Gaddi qui embellit une partie de la Basilique de Santa Croce à Florence sont à la base de l'inspiration.
Les deux cycles de peintures, celui de Gaddi et celui de Cenni di Francesco, constituent la base de l'iconographie créée par Piero della Francesca dans son œuvre « La légende de la Vraie Croix », que l'on peut admirer dans la Basilique de San Francesco à Arezzo.
Le mur au-dessus de l'autel présente aujourd'hui une Crucifixion de Vincenzo Tamagni, mais jusqu'à la fin du XVIIIe siècle, vous pouviez voir la Déposition de Croix de Rosso Fiorentino, une œuvre du XVIe siècle de grande importance artistique, qui est aujourd'hui exposée à la Pinacothèque de Volterra.